Современная химия и приложения

Абстрактный

Спектральные, электрохимические и молекулярные орбитальные исследования новых сольватохромных биядерных смешаннолигандных комплексов меди(II)

Таха А. и Ахмед ХМ.

Новая серия сольватохромных биядерных смешаннолигандных комплексов с общей формулой: Cu2(DMCHD)(Am)2X3 (где, DMCHD: 5,5-диметилциклогексанат 1,3-дион, Am = N,N,N'-триметилэтилендиамин (Me3en), N,N,N',N'- тетраметилэтилендиамин (Me4en) или N,N,N',N',N''-пента-метилдиэтилентриамин (Me5dien) и X = ClO4- или Cl были синтезированы и охарактеризованы аналитическими, спектральными методами, магнитной и молярной проводимостью, а также электрохимическими измерениями. Значения констант образования для лиганда HDMCHD с различными ионами металлов намного ниже ожидаемых для подобных β-дикетонов, что показывает одноосновную неидентантную природу этого лиганда. Полосы поглощения dd полученных комплексов в слабых донорных растворителях предполагают квадратно-плоскую, искаженную октаэдрическую и/или искаженные тригональные бипирамидальные геометрии для перхлората и хлорида диамина в дополнение к триаминовым комплексам соответственно. Однако для комплексов в сильных донорных растворителях была идентифицирована октаэдрическая структура. Перхлоратные комплексы диамина показывают заметное изменение цвета с фиолетового на зеленый по мере увеличения льюисовской основности донорного растворителя или анионов, тогда как хлоридный комплекс в основном зависит от льюисовской кислотности акцепторного растворителя. Специфические и неспецифические взаимодействия молекул растворителя с комплексами были исследованы с использованием единой модели сольватации. Была рассчитана и обсуждена сила осциллятора полосы dd-перехода. Циклические вольтамперометрические измерения на приготовленных комплексах в различных растворителях показали квазиобратимый или необратимый и в основном диффузионно-контролируемый процесс восстановления. Такое поведение было объяснено в соответствии с механизмом EECE. Была обнаружена линейная корреляция между потенциалом восстановления Cu(II) и спектральными данными. Структурные параметры свободных лигандов и их комплексов Cu(II)- были рассчитаны на основе полуэмпирического метода PM3 и сопоставлены с экспериментальными данными.